Zusammenfassung der Ressource
PVC
- IMPORTANCIA
- E UM DOS TERMOPLASTICOS
MAIS IMPORTANTES
- A RESINA E PURA DURA E RIGIDA
- RESISTENCIA
- A AGUA
- A COMBUSTAO
- praticamente imune
às soluções aquosas
- às soluções
corrosivas para
decapagem.
- é suscetível ao ataque de
solventes orgânicos de
natureza similar, como os
hidrocarbonetos clorados
- TESCNICAS DE POLIMERIZACAO
- SUSPENSAO
- Aproximadamente 80% do PVC
consumido no mundo é produzido por
meio da polimerização do monômero
cloreto de vinila em suspensão.
- • No processo de polimerização em suspensão, o
monômero é disperso na forma de gotas de
diâmetro entre 30 e 150μm, em meio a uma fase
aquosa contínua, por agitação vigorosa e na
presença de um colóide de protetor, também
chamado dispersante ou agente de suspensão.
- Um iniciador solúvel no monômero é
utilizado, de modo que a reação de
polimerização ocorra dentro das gotas
em suspensão, por um mecanismo de
reações em cadeia via radicais livres. ,
- Plantas comerciais de polimerização em suspensão utilizam reatores de batelada
cujo tamanho aumentou significativamente ao longo dos anos. – As plantas
originais da década de 1940 possuíam reatores de aproximadamente 5 m3 , os
quais evoluíram para reatores acima de 50 m3 , ou cerca de 25T de resina seca por
batelada, alcançando reatores de até 200m3 atualmente.
- A reação de polimerização do PVC é
extremamente exotérmica, e a capacidade
de remoção de calor do meio reacional é
geralmente o fator limitante para redução
dos tempos de reação por batelada; • Esta
falta de troca de calor é um agravante para
o aumento do volume dos reatores;
- COMO FUNCIONA
NO REATOR ?
- EMULSAO
- Pelos processos de polimerização em emulsão
e microsuspensão (10 a 15%) obtêm-se resinas
que são empregadas basicamente em
compostos líquidos.
- O monômero liquefeito é disperso na forma de gotas extremamente pequenas, com
diâmetro normalmente entre 0,1 e 1 μm, em meio a uma fase aquosa contínua, por
meio de agitação vigorosa e da presença de um agente emulsificante.
- Um iniciador solúvel em água é utilizado ,de
modo que a reação de polimerização ocorra
preferencialmente no monômero emulsificado,
por um mecanismo de reações em cadeia via
radicais livres, como no processo de
polimerização em suspensão.
- A reação de polimerização em
emulsão ocorre em um reator
capaz de suportar a pressão de
vapor do monômero na
temperatura de polimerização.
- Essa temperatura é
usualmente na faixa
entre 40 e 60ºC, o
que corresponde a
pressões entre 0,4 e
10 atm.
- A temperatura de polimerização é escolhida em
função do peso molecular desejado para o polímero. –
O controle da temperatura de polimerização tem
forte efeito sobre o peso molecular.
- Os reatores possuem sistema de agitação interna
e o calor é fornecido ou removido por meio de
encamisamento, via mistura de água e vapor.
- A reação de polimerização é fortemente exotérmica,e
normalmente requer resfriamento. O volume dos
reatores normalmente é determinado pela capacidade
de produção requerida: plantas modernas atualmente
utilizam reatores entre 30 e 100 m3
- Para a polimerização em emulsão, as condições de agitação e o sistema de resfriamento podem ser críticos. Um
bom balanço tem de ser alcançado entre a agitação, o calor removido e a estabilidade mecânica do látex; caso
contrário, ocorre coagulação excessiva das partículas da emulsão.
- iniciadores utilizados na pol. em emulsão devem ser solúveis em água e são normalmente persulfatos de potássio ou de amônio.
– A iniciação ocorre na fase aquosa por meio da formação de radicais livres sulfato. Sistemas de três componentes, envolvendo o
uso de sais de metais, trazem benefícios: sistemas típicos de persulfato de amônio, bissulfato de sódio e sulfato de cobre ou,
ainda, peróxido de hidrogênio, ácido ascórbico e sulfato ferroso podem ser usados. Utilizando esses tipos de sistema, a
polimerização pode ser realizada a temperaturas mais baixas, com melhor controle sobre as velocidades de reação.
- • Um dos componentes mais importantes da polimerização em emulsão é o agente emulsificante. – Emulsificantes típicos são os sais
de sódio e amônio de álcoois sulfatados, sulfonatos de alquila, sulfosuccinatos e ácidos graxos. – O emulsificante tem forte influência
no número de partículas iniciais e, portanto, na distribuição do tamanho das mesmas no látex final. O uso do látex (semente) na
formulação de polimerização é uma técnica útil para controlar a distribuição do tamanho de partícula.
- O controle do pH durante a polimerização é
muito importante. Sistemas tampão
convencionais podem ser utilizados – Segundo a
literatura, o pH, durante a secagem, pode afetar
as propriedades do produto final.
- A quantidade de monômero convertido em PVC por batelada na polimerização em emulsão
encontra-se normalmente entre 85 e 95%. – Geralmente não é econômica uma maior taxa de
conversão, devido à redução na velocidade de reação. Até aproximadamente 70%de conversão a
pressão no reator é constante, e começa a diminuir quando todo o monômero líquido é utilizado. O
monômero gasoso é usualmente recuperado quando a pressão se reduz para a faixa entre 3 e 4 atm.
- SOLUCAO
- possui pouca representatividade no
consumo total dessa resina.
- O processo de polimerização em solução
é empregado de maneira bastante
limitada para o PVC, destinados
principalmente a tinta e vernizes;
- O solvente normalmente
empregado é o n-butano, em
sistemas dotados de reatores
individuais ou múltiplos.
- O uso de outro solvente,
particularmente cetonas alifáticas e
alicíclicas, bem como solventes
halogenados, possibilita a redução da
pressão de operação do sistema.
- A resina é seca por meio da evaporação
do solvente em um atomizador, sendo
que as condições de sua operação
determinam o formato das partículas.
- MASSA
- pouca representatividade no
consumo total dessa resina.
- Este processo
existe a muito
tempo porem esta
em desuso
- Resinas obtidas pelo processo de
polimerização em massa são
caracterizadas pelo alto grau de pureza e
pelas boas propriedades de
transparência e estabilidade térmica.
- esferas de aco
facilitam a remocao
- MASSA MOLAR E VALOR DE K
- A massa molar de resinas de PVC é normalmente
caracterizado por parâmetros de medida relacionados à
viscosidade do polímero em solução diluída,
utilizando-se viscosímetros do tipo Ostwald.
- São comuns as especificações de
resinas de PVC por meio de sua
viscosidade inerente e valor K
- A viscosidade inerente é a
especificação mais comumente
utilizada nos Estados Unidos.
- Sua determinação é feita pela determinação dos
tempos de eluição da ciclohexanona pura e de
uma solução de 0,2 g de resina em 100 mL nesse
solvente, segundo a ASTM D-1243.
- Por meio dos valores de tempo de
eluição são calculadas as
viscosidades relativas e inerentes
por meio das equações abaixo.
- ADITIVOS
- • A versatilidade do PVC deve-se
basicamente à necessidade e à capacidade
de incorporação de aditivos antes de sua
transformação em produtos finais;
- Mediante a escolha de uma gama de
substâncias químicas, permite ao
formulador a obtenção de compostos
de PVC com as características
necessárias a cada aplicação.
- Mediante a escolha de uma gama de
substâncias químicas, permite ao formulador
a obtenção de compostos de PVC com as
características necessárias a cada aplicação.
- O desempenho do produto final
também é fortemente dependente da
escolha da resina de PVC.
- TABELA
- Aditivo Efeito na formulação
- Agentes de expansão Formação de estruturas
celular, com conseqüência redução de densidade
- Antibloqueios Redução da aderência
entre camadas de filmes de PVC
- Antifogging (tensoativos) Redução
da tendência de emaçamento em
filmes de PVC decorrentes da
condensação de umidade ou vapor
- Antiestático Redução na
tendência de formação de
cargas estáticas superficiais
- Biocidas Redução da tendência de
formação de colônias de fungos e
bactérias em aplicações flexíveis
- Cargas Redução de custos e
alteração de propriedades
mecânicas, térmicas e dielétricas
- Deslizantes (slip) Redução do coeficiente de
atrito entre camadas de filmes de PVC
- Desmoldantes Redução da tendência de adesão
às paredes dos moldes
- Espessantes Aumento da
viscosidade do plastisol
- Estabilizantes
Inibição das
reações de
degradação pelo
calor, luz e
agentes oxidantes
- Lubrificantes Lubrificação
interna e/ou externa, com
conseqüente redução da fricção
durante o processamento
- Modificadores de
fluxo Alteração do
comportamento de
fluxo durante o
processamento
- Modificadores
de impacto
Aumento da
resistência ao
impacto
- Pigmentos
Modificação
de aparência
- Plastificantes
Modificação da
dureza e da
flexibilidade
- Redutor de
viscosidade
Redução de
viscosidade de
pastas
- Retardantes de
chama Modificação
das características
de inflamabilidade
- Solventes Formação de
soluções com o PVC
- APLICACOES
- O PVC é atóxico, leve, sólido,
resistente, impermeável, estável e
não propaga chamas.
- Tem qualidades que o tornam adaptável a múltiplos
usos, da garrafa ao painel do carro, sendo o único
plástico utilizado para a fabricação de bolsas de sangue.
- O PVC pode ser rígido ou flexível, opaco ou transparente, brilhante ou fosco, colorido ou
não. Estas características são obtidas com a utilização de plastificantes, estabilizantes
térmicos, pigmentos, entre outros aditivos, usados na formulação do PVC.
- ADICOES
- EXEMPLO DE APLICACAO
- O PVC na construção civil e arquitetura: – Os segmentos da construção civil e arquitetura são
responsáveis pelo consumo de mais de 60% do mercado brasileiro do PVC.
- Calhas; • eletrodutos; • Esquadrias, portas e janelas; • Recobrimentos de fios, cabos elétricos; • Forros e divisórias; • Galpões infláveis e
estruturados; • Mantas de impermeabilização; • Persianas e venezianas; • Pisos; • Revestimento de piscinas; • Redes de distribuição de água
potável domiciliar e pública; • Redes de saneamento básico domiciliar e público; • Revestimento de paredes (siding e papel de parede).
- COMPOSTO DE PVC
- A utilização prática de resinas de PVC para a manufatura de
produtos, demanda sua mistura com aditivos.
- A misturada resina de PVC
com os aditivos é
normalmente realizada em
misturadores intensivos do
tipo batedeira, também
denominada
turbomisturadores ou
misturadores de alta
velocidade.
- Esses misturadores consistem basicamente em uma câmara
cilíndrica em cujo fundo são instaladas pás de mistura, para as
quais cada fabricante define uma geometria particular.
- As pás de mistura são movimentadas por motores
elétricos potentes,capazes de fazê-las girar em altas
velocidades, necessárias para efetiva agitação do
sistema e mistura dos componentes.
- A câmara cilíndrica tem em seu topo uma tampa dotada
de aberturas pelas quais os aditivos podem ser inseridos
conforme a seqüência de mistura desejada.
- As paredes da câmara do misturador, bem como as pás
de mistura e demais componentes metálicos que entram
em contato com a resina devem ser cromados, para
reduzir ao mínimo a tendência de adesão de
ingredientes da formulação durante o processo de
mistura.
- CICLO DE MISTURA
- Rígido – mistura em alta velocidade, até que a temperatura da massa atinja entre 120 e130ºC,
condição para componentes lubrificantes da formulação (estabilizantes térmicos e lubrificantes
sólidos)sofram fusão, revestindo por completo as partículas de resina.
- Flexível - Adição da resina, lubrificantes sólidos e estabilizantes térmicos no início e mistura em alta
velocidade, até que a temperatura entre 80 e 90ºC. Nesta temperatura aumenta a porosidade, sendo
receptiva à incorporação dos aditivos líquidos e plastificantes, que devem ser lentamente
adicionados à mistura em velocidade reduzida. Adicionam então, as cargas minerais,e a mistura é
descarregada quando a temperatura da massa atinge entre 110 e 120ºC.
- CLASSIFICACOES DAS DISPERCOES
DAS RESINAS DE PVC
- Plastissóis
- Denominação dada às dispersões de resinas de PVC,obtidas pelos processos de polimerização
em emulsão ou micro-suspensão, em líquidos orgânicos, em seu maioria plastificantes ;
- Podem ser formulados para se obter
características como atoxicidade, resistência à
água, óleos,fungos, dentre outras
- Plastissóis podem exibir um amplo comportamento reológico, dependendo das
características da resina de PVC utilizada em sua formulação.
- • Características como tamanho médio, distribuição de
tamanho e formato das partículas determinam qual o tipo
de comportamento reológico apresentado pelo plastissol.
- No caso específico dos sistemas
polímero/plastificante, a compatibilidade é
definida como a habilidade que estes
componentes apresentam em se misturar,
resultando numa composição homogênea e
com propriedades úteis.
- Em termos gerais, a compatibilidade desse tipo de sistema pode ser descrita como um fenômeno de
solubilidade soluto (polímero) / solvente (plastificante).
- Quando se adiciona um plastificante líquido a um polímero, uma dispersão coloidal ou molecular pode ocorrer.
Se existe afinidade entre ambos, ocorre dispersão molecular, isto é, o polímero incha no plastificante e, em
seguida, como qualquer processo de solubilização de polímeros, forma-se a solução verdadeira.
- Organosol
- – Denominação dada à dispersão de resinas de PVC em meio líquido
orgânico, consistindo em uma mistura de plastificantes e solventes.
- – Os solventes geralmente são utilizados na forma de misturas de solventes fracos e
fortes, sendo denominados,respectivamente, diluentes e dispersantes.
- – Dispersantes são compostos polares que possuem forte atração pelas partículas de resina, ajudando em
sua dispersão. Cetonas e ésteres deglicóis são dispersantes comumente utilizados em organossóis.
- Diluentes são geralmente hidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos,de natureza apolar,
utilizados no balanço e modificação das características de molhamento e dissolução dos
dispersantes, podendo também reduzir o custo e a viscosidade do meio líquido do organosol.
- Rigissóis
- Rigisol é a denominação dada a
plastissóis de alto teor de resina
e, conseqüentemente, alta
dureza final, formulados
especialmente para se
conseguir baixa viscosidade no
processamento.
- Plastigéis
- Definidos como compostos vinílicos de altíssima pseudoplasticidade, ou
seja, plastissóis aos quais são adicionados agentes espessantes;
- Esses agentes formam uma estrutura
que é facilmente quebrada por
cisalhamento, sendo o material
facilmente moldado na forma desejada;
- São empregados
principalmente na
indústria automobilística
em revestimentos
protetores contra ruído e
choques, e ainda como
elemento de vedação.