Polímeros

Polímeros

1. Processos polimerização

   • Etapa
     • EA maior na iniciação que na propagação
       • Polímero com alto PM formado no início da reação
         • PM varia pouco com o tempo
           • Pode formar retículos
             • Faixa de tamanho idealizado através da estequeometria (Polidispersão)
   • Cadeia
     • Energia de ativação próxima nas 3 etapas
       • Polímeros de alto peso molecular formados ao fim da reação
         • Maiores tempos de reação para formar poli com alto PM
           • Faixa de tamanho idealizada na propagação

2. Técnicas polimerização

   • Massa
     • MP: Pré polímeros
     • Fiação a seco
       • Etapa
     • Alta viscosidade
     • Inicio endotérmico
     • Fiação a fusão
       • Cadeia
   • Solução
     • MP: Pré polímeros
     • Fiação a úmido
       • Cadeia
       • Etapa
     • Baixa viscosidade
     • Final exotérmico
     • 90% das reações ocorrem em etapa
     • MP + Solvente inerte/reativo
   • Ocorrem próx a temp de fusão

3. Peso molecular

   • Influencia da processabilidade de um polímero
     • Representa a faixa de tamanho das cadeias
       • Tornam mais evidentes as propriedades a medida que aumentam
         • Maior efeito do PM está nas propriedades reológicas dos polímeros
           • Polímeros de alto PM: Maior temperatura de processamento e maiores viscosidades

4. Fiação

   • Úmido
     • A solução polimérica é extrudada em banho de fiação que tem finalidade de reprecipitar o polímero em forma de fio
   • Seco
     • O polímero é dissolvido em solvente e a solução é extrudada num tubo veritical percorrido por ar quente
   • Bomba de fiação
     • Material sai amorfo
     • PT? PM?
   • Estiragem
     • Consolidar título
     • Consolidar cristalinidade
       • Aumento da proximidade das cadeias, tornando mais cristalino
   • MP sólida transformada em líquido viscoso por dissolução em solvente ou fusão
   • Fusão
     • Titulagem elevada
       • Polímero fundido extrudado por fieira posta verticalmente em água fria próximo a superfície
         • Os fios resfriam bruscamente e solidificam na forma dada pela fieira
     • Titulagem baixa
       • Polímero fundido é extrudado dentro de uma cela de fiação, onde encontra corrente fria de ar transversal ao seu percurso que provoca resfriamento

5. Viscoelásticidade

   • Processos curtos: Comportamento de sólido
   • Processos longos: Comportamento de líquido viscoso