Tema 7

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Nitrógeno y fósforo
Blair Waldorf
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Question Answer
NItrógeno Se obtiene de la atmósfera por destilación Redox y estabilidad especie muy dependientes de pH N2 muy estable, NH4 + ligerax más estable NO2- en medio básico es y neutro es estable frente a dismutación
Estructura y enlace en N2 Enlace triple, muy fuerte con alta energía de disociación y distancia pequeña No existen formas alotrópicas Baja polarizabilidad P2 y As2 no existen por la debilidad de orbitales pi a largas distancias
Nitruros Mayor parte de compuestos covalentes pero N2 calentado con metales forma nitruros iónicos El ión nitruro es base fuerte Brönsted y reacciona con agua para dar amoníaco
Amoníaco Se produce a muy grandes cantidades. La reacción es exotérmica. Favorecida a baja T pero desfavorable cinéticamente. Disuelto en agua es una base débil. Tiene un par solitario: base de Lewis fuerte Actúa como reductor en medio básico
Amoníaco Amoníaco base reacciona con disoluciones ácidas para dar ácido conjugado: ión amonio Muchas sales de amonio, la mayoría solubles en agua. Algunas volátiles
Hidracina (N2H4) Presencia de enlaces de H Geometría como etano, pero dos H sustituidos por 2 pares electrónicos (puede aceptar 1 o 2 H) Los pares elect no compartidos hacen que haya repulsión y la distancia de enlace N - N sea más corta.
Hidracina (N2H4) Bas más débil que NH3 N2H4 base de Lewis Se oxida lentamente al aire Se obtiene por oxidación de NH3 (proceso Raschig)
Ion N3- La protonación debilita el enlace contiguo y refuerza el más lejano
Óxidos de nitrógeno (N2O) Molécula lineal resonante Energía de activación elevada. Solo descompone a T elevada. Obtención industrial: calentamiento moderado de nitrato amónico.
NO Poco soluble en agua. Paramagnético (un e- desapareado solamente) Dimeriza Se conocen compuestos de nitrosilo con enlace covalente X - NO ( X es muy elect negativo) Reacciona muy rápido con O2 para dar NO2
N2O3 Menos estable que todos los óxidos comunes de nitrógeno Mezcla de monóxido y dióxido de nitrógeno
NO2 y N2O4 NO2 posee un e- desapareado (paramagnético). Reacciona rápidamente. Unión de dos NO2 forman un enlace simple débil N-N. Se une por enlace covalente con elementos muy electr negativos.
p49 .
Nitratos Todos son solubles. Experimentan hidrólisis solo aquellos con catión que forma hidróxidos muy insolubles Mayoría cristalizan en agua y son higroscópicos.
Ácido nitroso y nitritos NO2- tiene forma angular, base de Lewis HNO2 es inestable, sus disoluciones acuosas son inestables
Fósforo EOs altos muy oxidantes para N en medio ácido, en P son más estables que los bajos La mayoría de compuestos de P son reductores P elemental es reductor y puede dismutar
Compuestos de P Óxidos, oxoácidos y otros. Poseen tendencia a formar cadenas (P - O - P) P tiene 23 isótopos pero el único estable es el 31P
Estado natural P En naturaleza: apatitas No forma compuestos volátiles P2 a altas T dimeriza a P4 con enlaces simples
Formas alotrópicas 12 formas Fósforo blanco (P4) : cristalino y molecular enlace simple P violeta: 8D con cadenas paralelas formando planos y conectados en una red 3D. Enlace simple covalente
" P rojo: varias formas cristalinas P fibroso: forma cristalina de P rojo P negro: alótropo más estable. 2D, capas de anillos de 6 miembros en conformación de silla
Diferencias entre alótropos P negro: cinéticamente estable, no se incendia al aire hasta 400C P rojo: reactividad intermedia entre negro y blanco. Se inflama al aire. Reacciona con halógenos, azufre y metales. P blanco: Prácticamente insoluble en agua, arde espontáneamente a 35C
Reactividad de P4 Forma compuestos con todos los elementos (con 2 excepciones y tampoco gases nobles) Con O2 y halógenos reacciona a Tamb Con metales reacciona directamente
Fosfina (PH3) Hidruro de P, moderadamente soluble en agua (en medio básico si) Sus dis acuosas son neutras Se disuelve en amoníaco Es agente reductor fuerte Puede actuar como ligando con metales de transición
Óxidos de P Se obtienen quemando fósforo blanco
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