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Description
Created by Adrii Aguilar
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Created by Adrii Aguilar
over 5 years ago
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Reacciónes de Wittig
- Es una reacción de un aldehído o una cetona con un iluro de fósforo para dar un alqueno, se lo
utiliza en síntesis orgánica en la preparación de alquenos. Fue propuesta por el químico alemán
Georg Wittig en el año 1954 y lo llevó a ganar el premio Nobel de Química en el año 1979.
- Reacciones Horner-Wittig
- Reactivos
- Óxido de fosfina con base seguido de la
adición de un aldehído
- El uso de bases de litio permite aislar a la
β-hidroxifosfina oxidada para separar los
diastereómeros..
- El uso de bases de litio permite aislar a la
β-hidroxifosfina oxidada para separar los
diastereómeros..
- Óxido de fosfina con base seguido de la
adición de un aldehído
- Control
Estereoquímico
- Alqueno E
- Reacción HW de un paso
- Reacción HW de un paso
- Alcano Z
- Reacción HW de dos pasos
- Reacción HW de dos pasos
- Alqueno E
- Mecanismo
- La adición de HW de óxido de
fosfina litiado a un aldehído o
cetona para producir óxido de
β-hidroxifosfina.
- La eliminación de HW
de un ácido fosfínico
para producir un
alqueno
- La adición de HW de óxido de
fosfina litiado a un aldehído o
cetona para producir óxido de
β-hidroxifosfina.
- Reactivos
- Reacción de
Horner-Wadsworth-Emmons
- Reactivos
- Ésteres de ácidos
fosfónicos
(fosfonatos)
- Ésteres de ácidos
fosfónicos
(fosfonatos)
- Mecanismo
- El carbanión
estabilizado con fosfato
y aldehído forma
oxianiones intermedios
en condiciones
reversibles.
- El carbanión
estabilizado con fosfato
y aldehído forma
oxianiones intermedios
en condiciones
reversibles.
- Control
Estereoquímico
- Depende de la
naturaleza del
fosfato usado
- Selectividad de Alqueno
E
- Son favorecidos por os
sustituyentes voluminosos
tanto en el fósforo como en
el carbono adyacentes al
carbanión.
- Son favorecidos por os
sustituyentes voluminosos
tanto en el fósforo como en
el carbono adyacentes al
carbanión.
- Selectividad de Alqueno
Z
- Los favorece
- Modificación Still-Gennari, el cual utiliza
(2,2,2-trifluoretil)fosfato para mejorar la
velocidad de la eliminación del aducto
originalmente formado en relación con el
equilibrio de los intermedios.
- Método Ando. La mayoría del alqueno Z se lo
consigue utilizando bis (o-metilfenil)
fosfonoacetato en presencia de iones de Na en
exceso.
- Modificación Still-Gennari, el cual utiliza
(2,2,2-trifluoretil)fosfato para mejorar la
velocidad de la eliminación del aducto
originalmente formado en relación con el
equilibrio de los intermedios.
- Los favorece
- Selectividad de Alqueno
E
- Depende de la
naturaleza del
fosfato usado
- Reactivos
- Reacción clásica
- Mecanismo
- Tiene lugar entre un carbanión
estabilizado por un iluro de fosfonio y
un aldehído o cetona.
- Tiene lugar entre un carbanión
estabilizado por un iluro de fosfonio y
un aldehído o cetona.
- Reactivos
- Son los iluros de fosfonio, los cuales se
forman con la sal de fosfonio y una base.
- Iluros no estabilizados
(sustituyentes que ceden de
electrones)
- Por la mayor estabilidad, formación
del oxafosfetano es reversible y se
obtiene el oxafosfetano
termodinámico
- Alqueno E
- Alqueno E
- Por la mayor estabilidad, formación
del oxafosfetano es reversible y se
obtiene el oxafosfetano
termodinámico
- Iluros estabilizados
(sustituyentes receptores de
electrones)
- La formación del oxafosfetano es
irreversible y se forma el oxafosfetano
cinético
- Alqueno Z
- Alqueno Z
- La formación del oxafosfetano es
irreversible y se forma el oxafosfetano
cinético
- Iluros no estabilizados
(sustituyentes que ceden de
electrones)
- Son los iluros de fosfonio, los cuales se
forman con la sal de fosfonio y una base.
- Control estereóquímico
- Depende de la
estereoquímica cis ó
trans del oxafosfetano.
- Alqueno Z
- Se formará con el oxafosfetano trans
- Un iluro estabilizado
también ayuda a la
formación
- Se formará con el oxafosfetano trans
- Alqueno E
- Se formará con el oxafosfetano cis
- Es el más estable
- Un iluro no
estabilizado también
ayuda a la formación
- Se formará con el oxafosfetano cis
- Alqueno Z
- Depende de la
estereoquímica cis ó
trans del oxafosfetano.
- Mecanismo
- Reacciones Horner-Wittig
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