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Polímeros

Fati Lizana Química Orgánica Química Englisch 53 Karten

Polímeros

Karten in diesem Stapel (53)

  1. 1¿Qué son los polímeros?Son macromoléculas de pesos moleculares elevados, que establecen enlaces covalentes entre moléculas más chicas (monómeros) y perciben una cierta periodicidad en la conectividad (unidad repetitiva)
  2. 2¿Cómo pueden clasificarse los polímeros?Según el mecanismo de reacción:
    -En cadena
    -Por pasos
    Según la topología:
    -Lineales
    -Ramificados
    -Entrecruzados
    Según la variedad de monómeros:
    -Homopolímeros
    -Copolímeros
  3. 3¿Qué es la polimerización en cadena? ¿Qué etapas tiene? ¿Con qué se relaciona la cantidad de polímero obtenida?Ocurre en tres etapas:
    Iniciación, propagación y terminación.
    La cantidad de polímero obtenida está relacionada a la cantidad de moléculas debidamente iniciadas, que son las únicas que pueden incorporarse.
  4. 4En cualquier momento de la reacción de polimerización en cadena. ¿Qué especies están presentes? ¿Qué es necesario para que la reacción suceda?Monómero o polímero.
    Que esté cinéticamente favorecido y sea termodinámicamente posible.
  5. 5¿Cómo puede ser la iniciación en PEC? ¿Qué suelen ser los monómeros?Radicalaria, catiónica o iónica.
    Los monómeros suelen ser alquenos terminales poco ramificados.
  6. 6Indicar cuando la iniciación va a ser catiónica, aniónica o radicalaria. ¿Qué sucede con monómeros aromáticos?Para con un grupo funcional unido a un carbono sp2 (doble enlace)
    Catiónica: grupo terminal donor de electrones, genera d- en C=C
    Aniónica: grupo terminal atractor de electrones, genera d+ en C=C.
    Radicalaria puede darse en ambas situaciones.
    Se estabiliza tanto que puede darse en cualquier tipo de iniciación.
  7. 7¿Qué sucede en la propagación? ¿Qué define las características que tendrá el polimero?Una vez iniciado y generado los radicales,cationes o aniones se tiene siempre el mismo sentido de la reacción cabeza-cola donde se va formando el polímero.
    Las características del polímero estarán dadas por el grupo sustituyente y no por la cadena que formen.
  8. 8¿Qué polímero surge de la polimerización en cadena del grupo fenilo? ¿Cuáles son sus características? ¿Cómo se lo conoce?Poliestireno.
    Soluble en solventes no polares, de consistencia dura y quebradiza. Se emplean en embalajes y tiene baja conductividad térmica.
    Poliestireno expandido (telgopor)
  9. 9¿Qué polímero surge de la polimerización en cadena del grupo fenilo? ¿Cuáles son sus características? ¿Cómo se lo conoce?Ácido poliacrílico.
    Es soluble en agua y medios básicos.
  10. 10¿Qué significa que ocurran transferencias en la cadena? PECCuando el una especie activada genera un radical en un carbono vecino por adición.
  11. 11¿Qué ocurre si una cadena en crecimiento choca con una cadena de polímero? PECPuede ocurrir
    Transferencia de cadena: se abstrae un protón terminando la cadena y transfiriendo la cadena a otro monómero
    Ramificación de cadena: se genera una ramificación lateral en la cadena principal    ¿Qué ocurre si una cadena en crecimiento choca con una cadena de polímero? PEC¿Qué ocurre si una cadena en crecimiento choca con una cadena de polímero? PEC
  12. 12¿Qué es el backbiting? ¿De qué depende la resistencia del material?Es un tipo de ramificación que se aprecia en el etileno, donde la cadena se enrosca hacia atrás, abstrayendo un protón de su propia cadena.
    Depende del peso molecular que se alcance y del tipo de irregularidad de las ramificaciones.    ¿Qué es el backbiting? ¿De qué depende la resistencia del material?
  13. 13¿Cómo puede ocurrir la terminación de las cadenas? PECPor el colapso de radicales.
    -Unión cabeza-cabeza
    -Desproporción    ¿Cómo puede ocurrir la terminación de las cadenas? PEC
  14. 14¿Cómo se fuerza a terminar las cadenas con bajos pesos moleculares?Se extrae un hidrógeno de alguna fuente, por ejemplo con el agregado de tioles.
    El radical en vez de atacar dobles enlaces, ataca el hidrógeno formando disulfuros.
  15. 15¿De qué maneras puede producirse la iniciación radicalaria? PEC>Térmica
    >Redox
    >Fotoquímica
    >Radiaciones ionizantes.
  16. 16¿Cómo se produce la iniciación radicalaria términa? ¿Cuáles son los iniciadores más usados? PECSon compuestos que favorecen la ruptura homolítica.¿Cómo se produce la iniciación radicalaria términa? ¿Cuáles son los iniciadores más usados? PEC
  17. 17¿Cómo se produce la iniciación radicalaria redox? ¿Cuáles pueden ser iniciadores? PECSe generan radicales libres a T ambiente mediantes reacciones redox.
    Peróxidos con agentes reductores, combinación de inorgánicos o N,Ndimetilanilina con peróxidos.
  18. 18¿Cómo se produce la iniciación radicalaria fotoquímica? ¿Cuál es su iniciador más común?Compuestos que al ser irradiados con UV, con ayuda de sensibilizadores, a bajas temperaturas dan radicales mediante ruptura homolíticas.
    Benzofenona.    ¿Cómo se produce la iniciación radicalaria fotoquímica? ¿Cuál es su iniciador más común?
  19. 19¿Por qué no es común la iniciación con radiaciones ionizantes?Porque se deben realizar bajo condiciones de seguridad
  20. 20¿Qué precauciones deben tenerse con la iniciación iónica en la polimerización en cadena? ¿Por qué se obtienen polímeros de altos pesos moleculares?Los requerimientos estrictos de la reacción y su alta sensibilidad a impurezas.
    Por que los solventes provocan una mayor estabilidad que un radical.
  21. 21¿Cómo puede darse la propagación de una polimerización en cadena iniciada iónicamente? ¿Por qué no puede finalizarse por acoplamiento de cadenas?Por par iónico, en caso de tener un mal solvente que separe aniones de cationes por solvatación.
    Por iones libres solvatados, en caso de que se separaren los iones por un buen solvente.
    Ya que deberían de combinarse anión con anión o catión con catión.
  22. 22¿Qué es una olefina? ¿Qué particularidad debe tener para poder iniciar de manera catiónica? ¿En qué se diferencia iniciar con ácidos de Lewis o Bronsted?Un compuesto con al menos un C=C.
    Debe tener un sustituyente donor de electrones.
    Si se efectúa con ácidos de Bronsted, el contraión es nucleofílico y puede ocurrir una adición al C=C.
    Con ácidos de Lewis se permite llegar a altos pesos moleculares sin adición al doble enlace.
  23. 23¿Cómo se produce la propagación en una polimerización en cadena iniciada de manera catiónica?Se da por incesión del doble enlace entre los correspondientes contraiones. Ocurren trasposiciones.¿Cómo se produce la propagación en una polimerización en cadena iniciada de manera catiónica?
  24. 24¿Cómo se produce la terminación en una polimerización en cadena iniciada de manera catiónica? ¿De qué depende? DescribirlasDepende del agente iniciador de la reacción
    >Espontánea >Combinación con el contraión >Alquilación.    ¿Cómo se produce la terminación en una polimerización en cadena iniciada de manera catiónica? ¿De qué depende? Describirlas
  25. 25¿Qué particularidad tiene una olefina para iniciar de manera aniónica? ¿Cómo se produce su iniciación? ¿Qué iniciadores son más comunes? ¿Por qué está limitada?Tienen sustituyentes atractor de electrones o estabilizados por resonancia.
    Por nucleófilos sin carga o con carga.
    Los más utilizados son Reactivo de Gringard (menos reactivo) o Butilitio (BuLi) (carece de solubilidad)
    Ya que solo se pueden utilizar hidrocarburos puros o éteres como solventes.
  26. 26¿Cómo se produce la propagación en la polimerización en cadena por iniciación aniónica? ¿Por qué se lo denomina polímero vivo?Por el ataque del anión al doble enlace con la generación de un carboanión
    Ya que tiene la particularidad de, al hacerse en condiciones ideales, consumir el 100% de monómero. Y al finalizar la polimerización, si se agrega más monómero sigue.
  27. 27¿Cómo se produce la terminación en la polimerización en cadena por iniciación aniónica?Lo más habitual es de manera espontánea, se elimina un protón y termina la cadena con un doble enlace.
    Sino, se puede agregar algún agente de transferencia que aporte un protón finalizando la cadena.
  28. 28¿Cómo puede ser la estereoquímica de un polímero por polimerización en cadena?Según el lado de dos monómeros sucesivos se define la diada:
    -lados contrarios: diada racémica
    -mismo lado: diada meso.
    Según las diadas se define la tacticidad:
    -secuencia de racémicas: sindiotáctico
    -secuencia de meso isotáctico.
    -sin reguladirdad: atáctico
  29. 29¿Cómo puede ser la tacticidad de un polímero en cadena? ¿Qué propiedad aporta?La tacticidad está relacionada con el orden.
    ISO y SINDIO táctico = Estereorregulares.
    Cristalinos, resistencia física, altos PF y PE de transición vítrea.
    Interaccionan entre distintas cadenas para formar lamelas, laminillas y estas se conectan formando esferulitas.
    A táctico: Desordenados, amorfos, blandos, poca resistencia
  30. 30¿Qué son las lamelas, laminillas y esferulitas?Los polímeros estereorregulares interaccionan entre distintas cadenas formando lamelas o laminillas. Estas se conectan entre sí formando esferulitas.
  31. 31¿Cómo puede forzarse formación de polímeros en cadena con isotacticidad?A partir de catalizadores heterogéneos (control del sitio catalítico, la geometría fuerza a que dos monómeros pueden acercarse solo si la oritentación es la adecuada) o homogéneos (a partir de la coordinación del monómero con el catalizador)
  32. 32¿Cómo puede forzarse la formación de polimeros en cadena con sindiotacticidad?A partir de catalizadores, en los cuales se generan estados de transición de menor energía cuando grupos R están del lado contrario del que entra el monómero.
    Se utilizan catalizadores de Ziegler- Natta(Vanadio o Titanio con Aluminio)
  33. 33¿Cómo se produce la polimerización por pasos? ¿Cómo se encuentran los grupos funcionales principales? ¿Cuáles son las reacciones más comunes de obtención?Se da por interacción de dos grupos funcionales. El crecimiento puede realizarse a partir de cualquier especie y no requiere iniciación. Los grupos funcionales principales pueden encontrarse formando parte de la cadena o colgando de ella.
    Suelen ser por reacción de esterificación, amidación, formación de uretanos y sustitución aromática.
  34. 34¿Cómo aumenta o disminuye la concentración de monómeros y el peso molecular de polímeros? ¿Qué se debe tener en cuenta para tener buenas propiedades en los polímeros?La concentración del monómero disminuye rápidamente y el peso molecular crece lentamente. Para obtener buenos polímeros se debe tener un alto grado de avance de la reacción y los monómeros deben tener relación estequiométrica
  35. 35¿Qué tipos de polimerizaciones por pasos pueden ocurrir? ¿De qué depende? ¿Cómo puede obtenerse un bloqueo del peso molecular?Del tipo AB o AabB
    Del monómero del que se parte.
    Si es del tipo AB agregando un monómero monofuncional y del tipo AabB agregar uno de los monómeros en exceso.
  36. 36¿Cómo puede entorpecer la polimerización por pasos? ¿Qué se obtendrá como producto según la cantidad de unidades?El bloqueo del peso molecular o la formación de ciclos.
    La reacción de ciclación por efectos termodinámicos, tensiones angulares y factores cinético si el polímero tiene:
    >5 o <7 unidades=se obtiene sólo polímero
    5 unidades=se obtiene solo cíclos
    6 o 7 unidades= tanto polímero como anillo.
  37. 37¿Cómo se produce y cómo se denomina la polimerización del ácido láctico? ¿Con qué otros monómeros ocurre?Es una polimerización de monómeros cíclicos.
    El ácido láctico forma un ciclo estable, que al hidroliza (activación) se obtiene un grupo carbonilo y un OH libre que sigue la polimerización atacando a otro carbonilo de un monómero.
    Para la capralactona y capralactama.    ¿Cómo se produce y cómo se denomina la polimerización del ácido láctico? ¿Con qué otros monómeros ocurre?
  38. 38¿Cómo ocurre la polimerización de la caprolactama y caprolactona?BUSCAR BIEN REACCIÓN¿Cómo ocurre la polimerización de la caprolactama y caprolactona?
  39. 39¿Cuál es la diferencia en las velocidades de reacción de polimerización en cadena y por pasos?En las polimerizaciones en cadena son mucho más grandes las velocidades en la iniciación, mientras que para la polimerización en pasos tienen velocidades comparables.
  40. 40Poliamidas Reacción: _ Función vinculante: _ - - - Material: _CompletarPoliamidas Reacción: _ Función vinculante: _ - - - Material: _
  41. 41Poliésteres Reacción:_ Función vinculante: _ - (_) - (_)CompletarPoliésteres Reacción:_ Función vinculante: _ - (_) - (_)
  42. 42Alquids Grupos funcionales: _ Fuente: _ Uso: _CompletarAlquids Grupos funcionales: _ Fuente: _ Uso: _
  43. 43Resinas epoxy Grupos funcionales: _CompletarResinas epoxy Grupos funcionales: _
  44. 44Resinas fenólicas y aminoplásticos Reacción _ , _ , _ Material: _ , _CompletarResinas fenólicas y aminoplásticos Reacción _ , _ , _ Material: _ , _
  45. 45Poliuretanos 1) Reacción: _ Función vinculante: _ 2) Reacción _ Función vinculante: _ Material _ , _Poliuretanos 1) Reacción: _ Función vinculante: _ 2) Reacción _ Función vinculante: _ Material _ , _
  46. 46¿Qué es el Nylon? ¿Qué fuerzas intermoleculares presenta? ¿Qué produce esto?Es poliamida generado por grupos amino y ácidos alifáticos.
    Puentes de hidrógeno.
    -Grandes PF -resistencia del tipo mecánico y flexible -soluble en ácido fórmico, acético o fenol.
  47. 47¿Cuáles son las regiones que tiene el nylon y cómo son las mismas? ¿A qué resisten y a qué no?Amorfa (desorden de cadenas alifáticas) cristalina (zona de puentes hidrógenos)
    Resisten: acción de hidrocarburos, lubricantes, pinturas, solventes, abrasión.
    No resisten: ácidos y bases, altas temperaturas, radiación UV
  48. 48¿En qué se modifica un nylon si presenta más grupos amida? ¿Cómo se forman los nylon negros?Más rigidez, dureza, absorción de agua. Pero menos resistencia al impacto.
    Se agrega carbon
  49. 49¿Qué diferencia hay entre un Nylon X y un Nylon X,XEl Nylon X,X se da con Polimerización AabB
    El Nylon X se da con Polimerización AB
  50. 50¿Cómo se sintetiza el Nylon X? ¿Qué representa la X? ¿Cuáles valores son usuales? ¿Cómo se produce con caprolactama?Con polimerización AB.
    Es la cantidad de carbonos en el monómero original.
    6/11/12
    Al hidrolizarlo se produce la apertura del ciclo obteniendose Nylon 6
  51. 51¿Cómo se sintetiza el Nylon X,X? ¿Que representan las X? ¿Cuáles son sus valores usuales?Con Polimerización AabB
    1ºX: Cantidad de carbonos en la cadena del diácido.
    2ºX: Cantidad de carbonos en la diamida.
    4,6/ 6,6/6,9/6,10/6,12
  52. 52¿Cuáles son las poliamidas más resistente? ¿Cómo son sus propiedades? ¿Para qué se emplean?Aquellas parcialmente aromáticas.
    Que provienen de aminas aromáticas y derivados del ácido ftalico.
    Son muy resistentes, la luz no representa reflexión ni refracción, excelente estabilidad térmica, química y son transparentes.
    Para construcción de ventanas.
  53. 53¿Qué son las aramidas? ¿Con qué se producen? ¿Por qué no se usa ácido ftálico? ¿Cómo son los materiales producidos?Poliamidas aromáticas.
    Se producen con polimerización AabB con diaminas aromáticas y diácidos derivados aromáticos (derivados activados). No se usa el ácido ftálico porque las anilinas son poco reactivas y no se produce la reacción. Tienen altos puntos de fusión y buenas propiedades mecánicas, resistentes.

Informationen

Beschreibung
Química Química Orgánica (Clip 5) Karteikarten am Polímeros, erstellt von Fati Lizana am 21/07/2022.
Erstellt von
Fati Lizana · Jul 2022
Aktualisiert
22 Jul 2022
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