Bioquímica: Tema 2.

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Monosacáridos: estructura y propiedades. Polisacáridos: estructura y de reserva.
Camila Gil Rubio
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Camila Gil Rubio
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Question Answer
1° Glúcidos: Los glúcidos, hidratos de carbono o sacárido son molec. simples. Son llamados hidratos de carbono porque la mayoría son (CH2O)n. •Estructura: -Monosacáridos: unidades monomericas de h. de carbono. -Oligosacáridos: 2-10 monosacáridos unidos por enlace glucosídico. -Polisacárido: unión linral o ramifocada de más de 10 monosacáridos. •Funciones: -Energética: almidón, glucógeno, sacarosa, lactosa... -Estructural: quitina, celulosa, ribosa, desoxirribosa... -Comunicación celular: actúan como receptores de membranas. -Los polisacáridos son los primeros productos obtenidos en la fotosínyesis y serán una fuente de carbono para los demás compuestos orgánicos. 1° Glúcidos: -Definición -Estructura -Funciones. 2° Monosacáridos: -Clasificación -Isomerías -En solución -Principales m. -Propiedades -M. modificados 3° Oligosacáridos -Definición - Enlace O-glucosídico -Principales disac. -Funciones 4°Poligosacáridos: -Definición y tipos -Homopolis. De reserva -Homop. Estructurales -Heteropolisacáridos
2° Monosacáridos: •Son osas con 3 a 8 carbonos. •Son los azúcares más simples. •Su fórmula es (CH2O)n (n entre 3 y 7). •Son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas. •Los mon. + pequeños se llaman triosas (CH2O)3 (aldotriosa, cetotriosa). •Glucosa (aldoexosa): mon. principal, + importante, +abundante. La fructosa (cetohexosa) y ribosa (aldopentosa) tb importantes. Mon. presentan Isomería: •Isómeros: misma fórmula química pero distinta localización de átomos y grupos funcionales. Ej:triosa (CH2O)3=aldotriosa=cetotriosa. Pero la composición del grupo carbonilo cambia. Tipos de isomerías: - I. estructurales: misma fórmula molecular, distinta distribución de elaces. Ej: glucosa y fructosa. - I. espacial o estereoisomería: por la presencia de carbonos asimétricos (C principal unido a 4 unidades distintas). Ej: glucosa. Tienen las mismas fórmulas moleculares y distribución (=cadena=enlaces=grupos funcionales=posición) pero su disposición en el espacio es distinta.
Las isomerías espaciales o estereoisomerías permiten distiguir: •Enantiómeros o enantiomorfos (D.L) : son imagenes especulares una de la otra, variando la posición de todos los -OH. Ej: D-glucosa es la imagen especular de la L-fructosa. -Isómero D: deja el -OH del penúltimo C a la derecha -Is. L: a la izq. Ambas formas (D,L) tienen actividad óptica, pudiendo ser destrógiras (+) o levógiras (-). Ej: si D es -. la L es +. •Epímeros (diasteroisómeros): molec. q varían solo en la posición de un único -OH . Ej: la D-galactosa es epímero de la D-Glucosa. Cuando la estructura es un anillo se llama anómero ° Cuantos + C + estereoisom. tendrá. Cada centro quíral tiene dos posibles (D o L), por lo q una molc. con n centros quíral tendrá 2^n posibles esteroisom. Isomerías geométricas: Cis o trans. • Se producen cuando hay dos carbonos unidos con dobles enlaces que tienen las otras valencias con los mismos constituyentes. -Cis: Con los dos sustituyentes voluminosos en el mismo lado. -Trans con los dos sustituyentes más voluminosos en posiciones opuestas.
Los mon. en solución presentan un nuevo centro quiral: •Cadena lineal en triosas y tetrosas. •Pero en disoluciones las pentosas y hexosas forman anillos mediante la formación de un enlace hemiacetal o hemicetal entre el grupo carbonilo y el penúltiml -OH . •El carbonilo pasa a ser el carbono asimétrico y se denomina C anomérico. Presentando dos formas o Anómeros: - Forma alfa: si el nuevo -OH está a la derecha (debajo del plano) -Forma beta: si el nuevo -OH está a la izq (por encima del plano). Ciclación: •Vértice: formado por un O y el resto de Carbonos •Pirano: aldosas de + d 6 C •Furano: aldosas de 5 C y cetosas de 6 C. •Todo lo que esta a la derecha en el anillo estará hacia abajo. •El -CH2Oh terminal siempre estará hacia arriba. •Nomenclatura: Alfa o Beta + D oL + nombre del monosc. menos el sufijo + furanosa o piranosa.
Principales monosac. •Triosas: D-gliceraldehido, dihidroxiacetona. •Pentosa: D-ribosa (ácidos nucleicos), D-ribulosa (fontosintesis). •Hexosas: D-glucosa, D-gamactosa (forma parte de la lactosa), D-fructosa (azúcar de la fruta, forma parte de la sacarosa) Propiedades de los monos. • Son sólidos critalinos •Tienen color blanco •Presentan una actividad óptima, excepto la dihidroxiacetona. Propiedades químicas: Tienen poder reductor (permite identificarlos mediante el reactivo de Fehling).
Mon. Modificados M. Derivados: •D. por oxidación: los extremos de las cadenas de los mon. pueden oxidarse para dar ácidos carboxílicos: - Ác. aldónicos: oxidac. en el C 1. -Á. urónico: ox. en el C 6 -Á. aldáricls: ox. en los C 1 y 6. Por eso a partir de la glucosa se puede obtener los ácidos glucónico, glucurónico y glucárico. •D. por reducción: Aldosas y cetosas por reduc. del grupo carbonilo del C anomérico da lugar a polialcoholes (aditoles). Son aditoles : sorbitol (glucitol, derivado de la glucosa), manitol, ribitol (derivado de la ribosa), glicerol (derivado del gliceraldehido), inosito. •Desoxiderivados: se forman de un OH alcohólico por un H. Son: 2-D-desoxirribosa, ramnosa, fucosa. •Aminoderiv.: un grupo OH por un amino. (-NH2). Son: N-acetil-D- glucosamina y N-acetil-D-galactosamina, y ácido muránico. •Ésteres fosfóricos: el ácido fosfórico puede formar ésteres con los grupos OH, así se introduce en grupos fuertem. electronegat. •D. complejos: son cetosas derivadas por ¿Derivados complejos? Ósidos: Unión de monosacáridos. Dos tipos: •Holósidos: formados por solo mon.. Son los oligosacáridos y polisacáridos. •Heterósidos: formados por mon. + sustancias no glucídicas (aglucón). Son las glucoproteinas, los glucolípidos y los glúcidos de ácidos nucleicos.
3° Oligosacáridos: •Son polímeros, tienen entre 2 hasta 10 mon. •Unión entre mon. por enlace glucosídico. •Los más abundantes son: los disacáridos (formado por dos mon. iguales o distintos). Se pueden unir a otros mon. por enlaces glucosídicos formando trisacáridos, tetrasacáridos... •Cadenas de olig. pueden ser liniales, ramificadas... •Enlace O-glucosídico: son elances covalentes, se establece por la reacción entre dos grupos hidroxilo de dos mon. dnd se elimina una molec. de agua y quedan los dos mon. unidos por un O. El enlace puede ser de dos tipos: -Monocarbonílico: está entre el C carbonilico del primer mon. y un C no carbonílico del 2°, por lo que el disacárido tendra un poder reductor. -Dicarbonílico: enlace entre los grupos hidroxilo de dos Cs carbonílicos, por lo qje se pierde el poder reductor. •Propiedades (=mon.): Dulce, sólidos, blancos, solubles en agua y cristslizables. •Funciones: -Almacrna información -Reconoce e interacciona en la superf. celular -Determina la individualidad antigenética -Drtermina la especificidad sanguínea. •Funciones unidos a proteínas disueltas en el citoplasma: -Estructural: particioa en el proceso de plegamiento de la molec. -Marcadores:dirigen una prot. a su destino -Protege a las prot. de su degradación. -Aumenta la solubilidad de las prot. al aportar carga negativa su superf. -Anticongelante en los peces de los pola.
Polisacáridos: •Constituidos por + de 20 mon. unidos por elances O-glucosídicos co. pérdida de n-1 molec. de agua. • No son dulces. ni cristalizan, ni solubles y no tienen el poder reductor. •Pueden relacionar su esstructura con la función: -Función de reserva energética: enlaces alfa -Función estructural: enlaces beta. •Dos tipos de polisacáridos: -Homopolis.: formado por un solo tipode monosacáridos, don el almidos, glucógeno,celulosa h quitina. -Heteropolis.:formado por varios tipos de mon., son hemicelulosa, agar-agar... Homopolisacáridos de reserva energética: •Almidón: está en los vegetales, formando granos en los plastos. Es un polímero de la glucosa. Es una mezcla de dos polisacáridos (amilosa y amilopectina). Esta ramificada. •Glucógeno: está en animales, se almacena en los gránulos q contienen las enzinas que los sintetizan. Esta abutandem. en las células hepáticas y tb en los músculos esqueléticos. Es un polímero de la glucosa. Está ramificado. •Dextrano: en levaduras y bacterias. Contiene sólo residuos dd glucosa.
Homopolisacaridos de estructura: •Celulosa: de los vegetales. Formado por glucosas, contituyendo cadenas lineales sin ramificar. Se asocian 60-79cadenas paralelas unidad por enlaces de H formado microfibrillas, q estas se asocian dando lugar a fibrillas y fibras q forman las paredes dd las celulas vegetales. •Quitina: plímero N-acetil-glucosamina, derivado amiado de la glucosa. Componente esencial de artrópofos y crustáceos y de la pared celular de hongos. Heteropolisacáridos: polímero glucídico, formado por diferentes tipos de monosacáridos •Proporcionan soporte extracelular. •Algunos son Ac. Hialurónico, heparina, hemiceluloza, pectina, agar-agar, goma..
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