ELECTRODOS INDICADORES

ELECTRODOS INDICADORES

1. es de gran importancia en las medidas potenciométricas

2. Es ideal cuando responde, de manera rápida y reproducible, a los cambios de la actividad (concentración)

3. Se divide en dos categorias Metálicos y de Membrana

   • Membrana : Existe una gran variedad de electrodos de membrana
     • El mecanismo general por el que son selectivos a un ión en particular depende de la naturaleza de la membrana, a diferencia de los electrodos indicadores metálicos, En los electrodos de membrana, por el contrario, el potencial observado es un “potencial de unión” que se desarrolla en la membrana que separa la solución del analito de la disolución de referencia. Por lo tanto, la respuesta de la celda electroquímica, se basa en la interacción entre la membrana y el analito, que es el que altera el potencial a través de dicha membrana
     • Clasificación de los electrodos selectivos de iones (ESI) según el tipo de membrana:
       • A. Electrodos de membrana de vidrio
         • Distintos tipos
           • Los de propósito general (varios rangos de pH y temperaturas hasta 100°C)
           • los de vidrio azul (pH de 0 a 13 y temperaturas hasta 110°C
           • los de vidrio ámbar (pH de 0 a 14, temperaturas hasta 110°C y bajo error alcalino)
         • los de vidrio resisten altas temperaturas y materiales y solventes altamente corrosivos, pero son mecánicamente frágiles. Los que poseen cuerpo de Epoxi, en cambio, son resistentes a los golpes, pero no pueden ser usados a altas temperaturas ni para compuestos inorgánicos. Los electrodos de membrana de vidrio son los más utilizados en las mediciones potenciométricas, sobre todo para determinar pH
       • B. Electrodos de membrana líquida y polimérica
     • Propiedades de las Membranas de Ión Selectivo Todos los tipos de electrodos de membrana selectivos de iones comparten estas propiedades comunes:
       • 3. Reactividad selectiva con el analito. Una membrana debe ser capaz de unirse selectivamente al ión analito. Se distinguen tres tipos de unión: por intercambio iónico, por cristalización y por complejación. Los dos primeros son los más comunes.
       • 2. Conductividad eléctrica. Una membrana debe exhibir alguna conductividad eléctrica aunque sea pequeña. Generalmente, esta conducción toma la forma de migración de iones de una sola carga dentro de la membrana.
       • 1. Solubilidad mínima. Una propiedad necesaria de un medio selectivo de iones es que su solubilidad en el analito se aproxime a cero. Esto es para garantizar que la estructura de la membrana no se altere durante el análisis
   • Metalícos
     • elctrodos de tercera especie o redox: - responden al potencial redox de una solución formada por una o más parejas redox. Implica dos equilibrios que afectan a la pareja redox M+n/M. Son electrodos construidos de platino, oro, paladio u otro metal inerte.
       • Estos electrodos actúan como una fuente o como un sumidero de los electrones transferidos desde el sistema redox
       • Este tipo de electrodo es por sí mismo inerte; el potencial que desarrolla depende únicamente del potencial del sistema de óxido-reducción de la solución en la que está sumergido.
       • Se puede también obtener otro electrodo de este tipo, que responda al ión Ca+2 por ejemplo, utilizando EDTA como ligando común para el Ca+2 y el Hg+2. La reacción de intercambio electrónico implica a la pareja redox Hg+2/Hg. Para esto, se introduce una cantidad pequeña y constante de mercurio(II) en una solución que contiene al ión calcio y al ión EDTA.
     • Electrodos de segunda especie, para aniones: Están formados por un metal en contacto con una solución saturada de una de sus sales poco solubles.
       • Se basan en que algunos metales no sólo responden hacia sus propios cationes, sino que también son sensibles a la actividad de aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con su catión.
       • Por ejemplo, el potencial de un electrodo de plata reflejará exactamente la concentración del ión yoduro en una solución que está saturada con yoduro de plata.
     • Electrodos de primera especie, para cationes: Están formados por un metal en contacto con una solución que contiene sus iones El potencial del electrodo responde a la actividad de los iones plata en disolución
       • por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio presentan semirreacciones reversibles con sus iones y son adecuados para la construcción de electrodos de esta clase
       • Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del metal con que está construido el electrodo