Tipos de reacciones de Wittig

Tipos de reacciones de Wittig

1. Reacción Clásica de Wittig

   • Es una reacción química de un aldehído o cetona con un iluro de trifenilfosfonio para obtener un óxido de alqueno y trifenilfosfina.
   • Esteroquímica
     • Depende del mecanismo de reacción
       • Si el iluro es más reactivo bajo condiciones cinéticas obtendremos un producto Z-alqueno o cis-oxafosfetano
       • Si el iluro es menos reactivo bajo condiciones termodinámicas obtendremos un producto E-alqueno o trans-oxofosfetano.
   • Naturaleza de sus reactivos
     • Iluros
       • Estabilizadores
         • Poseen un sistuyente R, captador de electrones,reaccionan bajo condiciones termodinámicas para la obtención del E-alqueno.
       • No estabilizadores
         • Posee un sustituyente R, liberador de electrones, reaccionan bajo condiciones cinéticas para la obtención del Z-alqueno.
     • Grupo carbonilo
       • Los aldehìdos alifáticos favorecen la formación de Z-alquenos
       • Los aldehídos aromáticos insaturados en solventes apróticos disminuyen la selectividad de Z-alquenos.
   • Condiciones
     • Los iluros de fosofonio deben prepararse por la reacción de una sal de fosfonio con una base.
     • Los iluros no estabilizados requieren una base fuerte en condiciones inertes.
     • Los iluros estabilizados reuieren una base más debil como hidróxidos de metales o alcalinos en solución acuosa.

2. Reacción de Horner-Wadsworth-Emmons

   • Es la reacción de aldehídos o cetonas con iluros de fósforo estabilizados (carbaniones de fosfonato).
   • Estereoquímica
     • Depende de la naturaleza del fosfato empleado.
       • Los sustituyentes voluminosos como el fósforo y el carbono adyacente, favorecen la formación del E-alqueno.
       • La formación del E-alqueno se da por:
         • Método ando
         • Modificación Still-Gernmari
   • Naturaleza de los reactivos
     • Fosfatos
       • El uso de fosfonatos realizados por modificación de Still-Gennari o los fosfatos cìclicos por el método ando favorecen la formación de Z-alquenos.
       • Los grupos voluminososdel fosfato o adyacentes al carbanión favorece a la formación de E-alquenos.
   • Condiciones
     • Los fosfonatos se obtienen mediante la reacción de Michaelis -Arbuzov.
     • Los fosfonatos existentes se pueden obtener mediante alquilación o acilacióndel carbanión del fosfonato.

3. Reacción de Horner-Wittig

   • Estereoquímica
     • Depende del mecanismo de reacción
       • La formación de un E-alqueno no se da de forma directa, sino por la oxidación de la fosfina, que portan un grupo R no estabilizante con un intermedio threo, obteniendo asi indirectamente un E-alqueno.
       • La formación del Z-alqueno se da por grupos R' no estabilizantes con un control de estereo limitado.
   • Reactivos
     • Oxidación de la fosfina
       • Reacción de Arbuzov
       • Reacción de hidrólisis de sal de fosfonio.
       • Reacción de reactivos organometálicos y fosfinas halógenas
       • Adición de óxidos de fosfina alílicos

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